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塑料助劑的十二種具體選擇范圍,你都知道嗎
發(fā)布時(shí)間:
2019-06-20
塑料助劑也稱(chēng)為塑料添加劑,是成型加工聚合物(合成樹(shù)脂)時(shí),為了改善其加工性能或改善樹(shù)脂自身性能而必須添加的化合物。例如,為了降低聚氯乙烯樹(shù)脂的成形溫度,使產(chǎn)品柔軟而添加的增塑劑。另外,為了制造輕質(zhì)、防振、隔熱、隔音的泡沫塑料,添加發(fā)泡劑。塑料的熱分解溫度與成形加工溫度非常接近,有些不加入熱穩定劑就不能成形。因此,塑料助劑在塑料成型加工中占有特別重要的地位。
塑料助劑也稱(chēng)為塑料添加劑,是成型加工聚合物(合成樹(shù)脂)時(shí),為了改善其加工性能或改善樹(shù)脂自身性能而必須添加的化合物。例如,為了降低聚氯乙烯樹(shù)脂的成形溫度,使產(chǎn)品柔軟而添加的增塑劑。另外,為了制造輕質(zhì)、防振、隔熱、隔音的泡沫塑料,添加發(fā)泡劑。塑料的熱分解溫度與成形加工溫度非常接近,有些不加入熱穩定劑就不能成形。因此,塑料助劑在塑料成型加工中占有特別重要的地位。
塑料成型加工品中使用的助劑中,包括增塑劑、熱穩定劑、抗氧化劑、光穩定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著(zhù)色劑和增白劑[參照顏料]、填充劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、脫模劑等。其中,著(zhù)色劑、增白劑和填充劑不是塑料專(zhuān)用化學(xué)品,而是通用的混合材料。
助劑的選擇方法是什么?
塑料配方表面看起來(lái)很簡(jiǎn)單,但其實(shí)包含著(zhù)很多內在的聯(lián)系。要設計高性能、易加工、低價(jià)格的配方,選擇助劑時(shí)需要考慮的因素很多,要根據目的選擇合適的助劑品種,添加的助劑要充分發(fā)揮其預期效果,才能達到規定的指標。
助劑的具體選擇范圍如下
選擇加強——彈性體、熱塑性彈性體、剛性加強材料;
強化——玻璃纖維、碳纖維、晶須、有機纖維;
阻燃——溴系(一般溴系和環(huán)境保護溴系)、磷系、氮系、氮/磷復合系膨脹型阻燃劑、三氧化銻、水合金屬氫氧化物;
抗靜電——各種抗靜電劑;
導電性——碳類(lèi)(炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管)、金屬纖維和金屬粉、金屬氧化物;
磁性——鐵氧體磁鐵粉末、稀土磁鐵粉末中含有釤鈷系(SmCo5或Sm2Co17)、釹鐵硼系)NdFeB)、釤鐵氮系)SmFeN)、鋁鎳;
導熱性——金屬纖維和金屬粉末、金屬氧化物、氮化物和碳化物;炭黑、碳纖維、石墨、碳納米管等碳基材料;硅、硼等半導體材料;
耐熱劑如耐熱——玻璃纖維、無(wú)機填充劑、取代馬來(lái)酰亞胺類(lèi)、晶核劑等;
透明——成核劑,對PP來(lái)說(shuō),晶核劑的山梨糖醇類(lèi)最有效;
耐磨性——石墨、二硫化鉬、銅粉等鈷系磁粉的3種
絕緣——煅燒高嶺土;
阻隔——云母、蒙脫石、石英等。
助劑與塑料的匹配
紅磷系阻燃劑對PA、PBT、PET有效;
氮系阻燃劑對PA、PBT、PET等氧系有效;
成核劑對共聚聚丙烯有效果;
玻璃纖維耐熱改性對結晶性塑料效果好,對無(wú)定形塑料效果差;
炭黑填充導電性塑料,對結晶性樹(shù)脂有效果。同一成分的助劑,其形態(tài)不同,嚴重影響改性作用的發(fā)揮。
助劑的形狀
纖維狀助劑的增強效果好(助劑的纖維化程度可以用長(cháng)寬比表示,L/D越大增強效果越好。因此,從排氣孔放入玻璃纖維);
與粉末狀相比,熔融狀態(tài)有利于維持長(cháng)徑比,降低纖維斷裂概率;
球形助劑的強化效果好,光亮度高
硫酸鋇是典型的真球狀助劑,因此高光澤PP的填充使用硫酸鋇,進(jìn)行了大幅的剛性強化。
助劑的粒度
助劑粒度對力學(xué)性能的影響:
粒度越小,對填充材料的抗拉強度和沖擊強度越有益
助劑粒度對阻燃性能的影響:
阻燃劑粒度越小,阻燃效果越好。例如,水合金屬氧化物和三氧化銻粒度越小,實(shí)現同等阻燃效果的添加量越少;
助劑粒度對配色的影響:
著(zhù)色劑粒度越小,著(zhù)色力越高,遮蓋力越強,色澤越均勻
助劑粒度對導電性能的影響:
以炭黑為例,其粒度越小,越容易形成網(wǎng)狀導電通路,為了達到同樣的導電效果,添加炭黑的量會(huì )下降。但是,和著(zhù)色劑一樣,粒度也有極限值,粒度過(guò)小容易凝聚難以分散,反而效果不好。
助劑的表面處理
處理所有無(wú)機添加劑的表面后,改性效果提高。尤其以填料最為明顯,還有玻璃纖維、無(wú)機阻燃劑等。
表面處理以偶聯(lián)劑和相容劑為主,硅烷類(lèi)、鈦酸酯類(lèi)、鋁酸酯類(lèi)等偶聯(lián)劑具體,相容劑為樹(shù)脂相容的馬來(lái)酸酐接枝聚合物。
增塑劑
一種能與聚合物在一定程度上混溶的低揮發(fā)性有機物,可以降低聚合物熔體的粘度、產(chǎn)物的玻璃化轉變溫度和彈性模量。其作用機理基于增塑劑分子減弱聚合物分子鏈間的引力。
增塑劑是最早使用的塑料助劑。19世紀后半期,人們采用樟腦和鄰苯二甲酸酯作為硝化纖維素的增塑劑。1935年聚氯乙烯工業(yè)化后,增塑劑得到廣泛應用。目前,約80%用于聚氯乙烯和氯乙烯的共聚物,其余用于纖維素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、天然和合成橡膠。在軟質(zhì)聚氯乙烯中平均加入45%~50%(質(zhì)量,以下相同)的增塑劑。由于不需要或只添加少量增塑劑的硬質(zhì)聚氯乙烯的迅速發(fā)展,許多工業(yè)發(fā)達國家的增塑劑增長(cháng)率低于聚氯乙烯。由于我國的聚氯乙烯軟質(zhì)產(chǎn)品仍占很大比例,增塑劑仍將迅速發(fā)展。
主要功能是防止加工時(shí)的熱分解,也有防止產(chǎn)品在長(cháng)期使用中老化的作用。用量大的是聚氯乙烯和氯乙烯共聚物的熱穩定劑。軟質(zhì)品的熱穩定劑使用量為2%左右,硬質(zhì)品為3%~5%。
熱穩定劑的主要分類(lèi)為堿性鉛鹽、脂肪酸皂、有機錫、有機輔助穩定劑和復合穩定劑。
抗氧化劑
也就是抗氧化劑。在室溫和高溫下,大部分聚合物會(huì )發(fā)生不同速度的自動(dòng)氧化反應,引起塑料發(fā)黃、分解、強度下降。能抑制或延緩這種反應的物質(zhì)都可以稱(chēng)為抗氧化劑。
1918年開(kāi)始用酚類(lèi)抑制橡膠氧化。30年代烷基酚類(lèi)、對苯二胺類(lèi)等現代抗氧化劑的最初品種相繼出現。抗氧化劑在塑料中使用量少(0.1)(1.0)),但卻是聚烯烴、苯乙烯類(lèi)樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚酰胺、聚縮醛等噸位多的塑料的重要助劑。在橡膠工業(yè)中,抗氧化劑被稱(chēng)為抗老化劑。
塑料抗氧化劑主要是酚類(lèi)一次抗氧化劑和硫代二丙酸酯、亞磷酸酯等輔助抗氧化劑。
初級抗氧化劑又稱(chēng)停鏈劑,其功能是捕獲氧化分解中產(chǎn)生的活性自由基,中斷鏈分解反應。其代表品種為2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧化劑264)和四(3-)、5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸)季戊四烯
輔助抗氧化劑也稱(chēng)為過(guò)氧化物分解劑,起到將氧化分解的中間產(chǎn)物分解成非自由基產(chǎn)物的作用。
硫代二丙酸酯和亞磷酸二苯二異辛酯是最常用的輔助抗氧化劑。
主、輔助抗氧化劑通常合用,起到協(xié)同作用。
光穩定劑
塑料和其他聚合物吸收紫外光的能量,引起自動(dòng)氧化反應,引起分解。這個(gè)過(guò)程稱(chēng)為光氧化或光老化,能夠抑制或延緩這個(gè)過(guò)程的物質(zhì)稱(chēng)為光穩定劑。20世紀40年代,乙酸纖維素中最先使用水楊酸苯酯作為光穩定劑。50年代初和60年代初,二苯甲酮和二苯三唑類(lèi)分別出現,70年代中期出現了受阻胺類(lèi)光穩定劑。光穩定劑主要用于聚烯烴,特別是聚丙烯。聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酯也使用少量的光穩定劑,其用量約為0.1%~0.5%。根據其作用機理,可以迅速有效地消光(恢復平衡狀態(tài))吸收能量的激發(fā)態(tài)分子,不發(fā)生光化學(xué)反應。遮光劑減弱紫外線(xiàn)的透過(guò)作用,通常使用炭黑。
阻燃劑
大部分塑料都是可燃的。隨著(zhù)塑料在建筑、家具、交通、航空、航天、電器等方面的廣泛應用,提高塑料的阻燃性成為一個(gè)非常緊迫的課題。阻燃劑是抑制聚合物燃燒性的一種助劑,它們大多為周期表第、和族元素的化合物;特別是磷、溴、氯、銻、鋁的化合物。
阻燃劑分為添加型和反應型兩種。添加型阻燃劑主要有磷酸酯和含鹵磷酸酯、鹵代烴、氧化銻、氫氧化鋁等。優(yōu)點(diǎn)是使用方便,適應性強。但是,由于添加量可達到10%~30%,因此經(jīng)常影響塑料的性能。由于反應型阻燃劑實(shí)際上是含難燃素的單體,所以對塑料性能的影響很小。一般的反應型阻燃劑,如聚酯的鹵酸酐、環(huán)氧樹(shù)脂的四溴雙酚a、聚氨酯的含磷多元醇等。
阻燃劑最初在美國使用,但1960年代以后使用量急劇增加,現在是僅次于增塑劑的使用量。消耗阻燃劑最多的塑料品種是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯泡沫、不飽和聚酯、ABS樹(shù)脂和聚丙烯。
發(fā)泡劑
分為物理發(fā)泡劑和化學(xué)發(fā)泡劑兩種。化學(xué)發(fā)泡劑有無(wú)機發(fā)泡劑和有機發(fā)泡劑。它們因在聚合物中受熱氣化或分解產(chǎn)生氣體,使聚合物材料產(chǎn)生泡孔而得名。物理發(fā)泡劑主要為氯化烴或氟利昂,例如三氯氟甲烷、三氯三氟乙烷等。主要用于聚氨酯泡沫塑料的制造。
化學(xué)發(fā)泡劑的主要品種是偶氮二甲酰胺〔發(fā)泡劑AC〕和二亞硝基五亞甲基四胺〔發(fā)泡劑h〕,前者多用于塑料,后者常用于橡膠。抗靜電劑的體積電阻率一般高達1010~1020,容易蓄積靜電,非常危險。
抗靜電劑是許多系的表面活性劑,使塑料表面親和水分,離子型表面活性劑還有導電作用,可以很快泄漏靜電。根據使用方法不同,抗靜電劑可分為外部抗靜電劑和內部抗靜電劑。外部抗靜電劑是0.5%~2.0%的稀溶液,用于塑料表面的涂層。內部抗靜電劑為添加型,使用量為0.1%~3.0%。銨鹽、季銨鹽、烷基咪唑啉等陽(yáng)離子表面活性劑是塑料中常用的抗靜電劑。
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